Resumen Español
Se realizó el estudio cinético de la polimerización radicálica del cianoacrilato de n-butilo por dilatometría. Para el cálculo de la pseudoconstante de velocidad (k’) se aplicó un nuevo método de tratamiento de los datos experimentales, al que se nombró método del ajuste exponencial, que consiste en ajustar directamente los valores de h f(t) (donde h es la altura del líquido en el capilar del dilatómetro) a una función exponencial. Este método permite determinar la constante de velocidad sin conocer los valores de ho y h¥. Su validez fue comprobada aplicándolo previamente a la polimerización radicálica del metacrilato de metilo. Los valores de la pseudoconstante de velocidad (k’) determinados fueron comparados con los obtenidos a partir de otros métodos conocidos: el integral y el de Guggenheim. Se compararon además, los valores determinados experimentalmente con los obtenidos a partir de datos reportados. Para la polimerización radicálica del cianoacrilato de n-butilo se determinaron el orden respecto a la concentración de iniciador y el valor de k’, este último empleando dos métodos diferentes para el procesamiento de los datos experimentales: el integral y el del ajuste exponencial. Los resultados permitieron comprobar que la velocidad de polimerización del cianoacrilato de n-butilo se ajusta al comportamiento normal de la polimerización radicálica: de primer orden con respecto al monómero y orden ½ respecto al iniciador. Se comprobó además, que el método del ajuste exponencial es equivalente a aplicar el de Guggenheim cuando los valores de h f(t), se han ajustado a una función exponencial.
Palabras clave
Resumen Inglés
The kinetic study of the radical polymerization of butyl cyanoacrylate was carried out by dilatometry. The values of reaction rate pseudoconstant (k’) for the radical polymerization reaction of this monomer were obtained using a new method for processing experimental data, named exponential fit method. In this method, the h f(t) values (h is equivalent to the liquid height in the capillary dilatometer) are fitted to an exponential function. This procedure allowed to determine the reaction rate constant without knowing the ho and h¥ values. The method was previously tested through the study of radical polymerization of methyl metacrylate. The determined values of rate reaction pseudoconstant (k’) for methyl metacrylate were compared with those calculated from other wellknown methods: integral and Guggenheim methods. An additional comparison for methyl metacrylate was carried out between the obtained values and those calculated from reported data. The order with regards to initiator concentration and k’ value were determined by the radical polymerization of butyl cyanoacrylate using two different methods for processing the experimental measures in the case of k’ value. The obtained results for butyl cyanoacrylate shows the normal behavior of a radical polymerization reaction: the first order with regards to the monomer and the ½ order with respect to initiator. The authors can conclude that exponential fit method is equivalent to the employment of the Guggenheim method fitting the h f(t) values to an exponential function.
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