The possibility of using thiocyanate to determine iron(II) and/or iron(III) in water-acetone mixture has been re-examined as part of a systematic and comparative study involving metallic complexes of pseudohalide ligands. Some parameters that affect the complete oxidation of the ferrous cations, their subsequent complexation and the system stability have been studied to optimize the experimental conditions. Our results show the viability and potentiality of this simply methodology as an alternative analytical procedure to determine iron cations with high sensitivity, precision and accuracy. Studies on the calibration, stability, precision, and effect of various different ions have been carried out by using absorbance values measured at 480 nm. The analytical curve for the total iron determination obeys Beer’s law (r = 0.9993), showing a higher sensitivity (molar absorptivity of 2.10x104 L cm-1 mol-1) when compared with other traditional systems (ligands) or even with the “similar” azide ion [1.53x104 L cm-1 mol-1, for iron–III/azide complexes, in 70% (v/v) tetrahydrofuran/water, at 396 nm]. Under such optimized experimental conditions, it is possible to determine iron in the concentration range from 0.5 to 2 ppm (15-65% T for older equipments, quartz cells of 1.00 cm). Analytical applications have been tested for some different materials (iron ores), also including pharmaceutical products for anemia, and results were compared with atomic absorption determinations. Very good agreement was obtained with these two different techniques, showing the potential of the present experimental conditions for the total iron spectrophotometric determinations (errors < 5%). The possibility of iron speciation was made evident by using another specific and auxiliary method for iron(II) or (III).

A possibilidade de usar tiocianato para determinar ferro(II) e/ou ferro(III), em mistura de águaacetona, foi reexaminada como parte de um estudo sistemático e comparativo envolvendo complexos metálicos de ligantes pseudo-haletos. As condições experimentais foram otimizadas estudando-se alguns parâmetros que afetam a oxidação completa dos cátions ferrosos, a subseqüente complexação e estabilidade do sistema resultante. Nossos resultados mostraram a viabilidade e potencialidade desta metodologia simples como um procedimento analítico alternativo para se determinar cátions de ferro com elevada sensibilidade, precisão e exatidão. Realizaram-se estudos de calibração, estabilidade e repetitividade, verificando- se também o efeito de vários íons estranhos sobre as leituras de absorbância em 480 nm. A curva analítica para a determinação de ferro total obedece à lei de Beer (r = 0,9993), mostrando uma sensibilidade mais alta (absortividade molar média de 2,10x104 L mol-1 cm-1) se comparada a outros ligantes tradicionais ou mesmo ao similar íon azoteto (1,53x104 L cm-1 mol-1, para os complexos de ferro–III/azoteto, em 70% (v/v) tetraidrofurano/água, a 396 nm). Sob as condições experimentais otimizadas, é possível determinar ferro na faixa aproximada de 0,5 a 2 ppm (no intervalo de 15-65 %T para aparelhagem mais antiga, cubetas de quartzo de 1,00 cm). Algumas aplicações analíticas foram testadas para diferentes materiais (minérios de ferro), incluindo-se também produtos farmacêuticos para anemia, cujos resultados foram comparados com determinações realizadas por absorção atômica. Concordâncias muito boas (erros < 5%) foram verificadas entre essas duas diferentes técnicas, o que mostra a potencialidade das condições experimentais propostas para a determinação espectrofotométrica de ferro total. Ficou evidente a possibilidade de especiação do metal, com o auxílio de algum outro método que seja específico para apenas uma das espécies envolvidas.